1.解釋闡明

總氮total nitrogen(TN)是水中無(wú)機(jī)氮和有機(jī)氮的總稱，是判別水體富營(yíng)養(yǎng)化程度的重要指標(biāo)之一?，F(xiàn)在的規(guī)范辦法為 HJ636一2012 《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》。

在咱們對(duì)總氮項(xiàng)目的前期實(shí)驗(yàn)中，總氮剖析的空白值高達(dá)1.0，無(wú)法滿意規(guī)范對(duì)空白值小于 0.030的要求，一起，規(guī)范曲線的線性較差，相關(guān)系數(shù)僅有0.99 。對(duì)此咱們經(jīng)過(guò)查閱資料及大量實(shí)驗(yàn)，對(duì)影響總氮測(cè)定的各項(xiàng)要素進(jìn)行探討，針對(duì)性的提出了有用的處理辦法，使廢水中總氮剖析的空白值小于 0.030 ，曲線相關(guān)系數(shù)大于 0.999，加標(biāo)回收率在 90%~110% 之間，滿意 HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》的質(zhì)量操控和質(zhì)量保證要求。

2辦法原理

在120~124℃的消解條件下，堿性過(guò)硫酸鉀使樣品中含氮化合物中的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，選用紫外分光光度法于波長(zhǎng) 220nm和275nm 處，分別測(cè)定吸光度 A22和 A27s ，按 A=A20-2A2s計(jì)算得校正吸光度 A ，總氮含量（以 N計(jì)）與校正吸光度 A 成正比。該辦法能測(cè)定樣品中懸浮物中氮和溶解態(tài)氮的總和，包含硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)氨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氨化合物中的氮。

3實(shí)驗(yàn)室用水的影響

在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則，實(shí)驗(yàn)室用水為無(wú)氨水。對(duì)此，咱們對(duì)現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)室用水進(jìn)行了檢測(cè)，為綜合反應(yīng)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)情況，咱們分別用新提取的脫鹽水、放置一段時(shí)刻的脫鹽水和超純水進(jìn)行了空白實(shí)驗(yàn)，在相同的消解條件下，選用上述幾種不同的水制造試劑，各種試劑均用氮含量合格的試劑制造，按規(guī)范 HJ636-2012規(guī)范操作，測(cè)定空白吸光度。

不同的實(shí)驗(yàn)室用水對(duì)空白值有較大影響，規(guī)范HJ636一 2012規(guī)則，總氮的空白吸光度不得大于0.030 ，因而新制脫鹽水和超純水能滿意此要求，而放置一段時(shí)刻的脫鹽水，因大氣中含有微量的氨及含氮化合物會(huì)對(duì)脫鹽水長(zhǎng)時(shí)刻寄存構(gòu)成影響，不適用于總氮測(cè)定。為保證空白值滿意規(guī)范 HJ636-2012 要求，總氮剖析用水盡量運(yùn)用超純水。若無(wú)超純水或脫鹽水不合格，則需制備無(wú)氨水，辦法為：在純凈的玻璃蒸餾器中參加 1000ml 脫鹽水，再參加 1ml剖析純濃硫酸進(jìn)行蒸餾，棄去前后各 50ml 餾出液，將其他餾出液收集在帶玻塞的試劑瓶中備用。

4器皿的影響

4.1比色管的影響

4.1.1污染

比色管污染會(huì)對(duì)總氮剖析成果構(gòu)成較大的影響，剖析過(guò)高濃度總氮或剖析過(guò)其他項(xiàng)目的比色管假如未選用正確的辦法清洗，會(huì)構(gòu)成總氮剖析空白值高達(dá)1.0 以上。經(jīng)過(guò)查閱資料及實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，有用的清洗辦法為：先將比色管用慣例辦法清洗潔凈后，用小木棒纏少量棉球蘸酒精擦洗比色管內(nèi)壁及管塞，然后用鹽酸 (1+9)浸泡半小時(shí)左右后，再用鹽酸 (1+9）清洗幾回，最后用超純水清洗潔凈。咱們對(duì)不同方式清洗的比色管按規(guī)范 HJ636-2012 剖析進(jìn)程進(jìn)行了空白吸光度測(cè)定，測(cè)定時(shí)所用水為超純水，各種試劑均用氮含量合格的試劑制造。

經(jīng)過(guò)數(shù)據(jù)可發(fā)現(xiàn)，慣例辦法清洗的比色管不但空白值無(wú)法滿意規(guī)范HJ636-2012規(guī)則，且數(shù)據(jù)波動(dòng)較大，但測(cè)過(guò)總氮的比色管空白均值低于測(cè)定其他項(xiàng)目的空白均值；而用正確辦法清，洗的比色管空白值滿意規(guī)范要求。因而得出結(jié)論，總氮剖析中比色管有必要用正確的辦法規(guī)范清洗，一起比色管最好專用。

4.1.2漏氣

總氮剖析的重要環(huán)節(jié)是將樣品置于比色管中放入高壓鍋進(jìn)行消解，消解條件為高溫高壓，若比色管漏氣，過(guò)硫酸鉀消解產(chǎn)生的氧會(huì)滲漏，從而無(wú)法保證其他形態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮，構(gòu)成剖析成果偏低，一起比色管中的水樣也或許濺起構(gòu)成實(shí)驗(yàn)失利，再者，壓力鍋中的蒸汽也或許進(jìn)入比色管管污染樣品。因而比色管運(yùn)用前有必要進(jìn)行試漏，保證密封，消解前用紗布及紗繩裹緊比色管塞，一起最好運(yùn)用旋蓋比色管以保證密封。

4.1.3硝酸鹽的吸附

為了獲得更好的準(zhǔn)確度和精密度，咱們?cè)谡麄€(gè)總氮剖析進(jìn)程中應(yīng)盡量細(xì)化和完善每個(gè)操作進(jìn)程，使差錯(cuò)降低，試樣在消解后，水樣中的含氮化合物轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，在天然冷卻的進(jìn)程中，硝酸鹽或許吸附于比色管上，為處理此影響要素，比色管消解后在開(kāi)塞前有必要進(jìn)行倒置混勻。

4.2比色皿及其他器皿的影響

比色皿及移液管等其他器皿對(duì)剖析成果構(gòu)成影響的原因主要是污染，因而只需采樣正確的清洗辦法即可消除，清洗辦法同比色管的清洗共同。一起總氮剖析運(yùn)用的器皿最好專用，防止穿插污染。

5消解條件的影響

在咱們的前期實(shí)驗(yàn)中，規(guī)范曲線底子不成線性，經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)咱們發(fā)現(xiàn)，原因是咱們運(yùn)用的壓力鍋溫度顯示值與真值不符，且無(wú)法進(jìn)行調(diào)整，因?yàn)閴毫﹀仠囟炔蛔?，?gòu)成過(guò)硫酸鉀分化不徹底，從而導(dǎo)致空白吸光度偏高，一起也構(gòu)成水樣氧化不徹底，所以引起了剖析成果的反常。為處理此缺點(diǎn)，購(gòu)一臺(tái)滅菌器，此儀器溫度可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整，經(jīng)用標(biāo)樣進(jìn)行屢次消解實(shí)驗(yàn)，確認(rèn)該儀器消解溫度滿意了規(guī)范 HJ636—2012 規(guī)則的 120～ 124 ℃消解條件。

在總氮剖析的消解條件中，還有一個(gè)關(guān)鍵要素是消解時(shí)刻，消解時(shí)刻操控的規(guī)范是使堿性過(guò)硫酸鉀徹底分化，規(guī)范HJ636-2012中規(guī)則的消解時(shí)刻為 30min，為保證過(guò)硫酸鉀分化徹底，經(jīng)過(guò)屢次的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，延伸消解時(shí)刻不會(huì)對(duì)剖析成果有其他影響，但可保證過(guò)硫酸鉀徹底分化，因而主張消解時(shí)刻為 40min 更為適宜。

6試劑影響

6.1鹽酸的影響

為綜合反應(yīng)鹽酸對(duì)總氮剖析的影響，咱們將同一批次消解的樣品，分別加不同廠家的鹽酸和不同純度的鹽酸，其他進(jìn)程按規(guī)范HJ636-2012規(guī)范操作，進(jìn)行了空白實(shí)驗(yàn)。

從數(shù)據(jù)可看出，不同廠家、不同純度的鹽酸空白測(cè)定值均滿意規(guī)范HJ636— 2012對(duì)空白吸光度小于0.030 的要求，且不同純度的鹽酸對(duì)剖析沒(méi)有質(zhì)的影響，因而鹽酸不是影響總氮剖析的關(guān)鍵要素。

6.2氫氧化鈉的影響

在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則，氫氧化鈉的含氮量應(yīng)小于 0.0005%，為此，咱們按HJ636-2012 附錄 A的辦法對(duì)不同廠家及不同純度的氫氧化鈉的含氮量進(jìn)行了測(cè)定。

從數(shù)據(jù)可看出，不同廠家、不同純度的氫氧化鈉含氮量各有不同，剖析純氫氧化鈉含氮量部分契合規(guī)范HJ636-2012要求，而優(yōu)級(jí)純則徹底契合規(guī)范 HJ636-2012要求，因而主張?jiān)趯?shí)踐工作中，總氮剖析所用氫氧化鈉最好選用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?/span>

6.3過(guò)硫酸鉀的影響

6.3.1過(guò)硫酸鉀的含氮量影響

過(guò)硫酸鉀的純度在總氮測(cè)定中至關(guān)重要，在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則其含氮量應(yīng)小于 0.0005%，為驗(yàn)證過(guò)硫酸鉀的含氮量，咱們選擇不同廠家出產(chǎn)的過(guò)硫酸鉀依照規(guī)范HJ636 一 2012附錄 A 的辦法進(jìn)行了查驗(yàn)。

現(xiàn)有的過(guò)硫酸鉀試劑無(wú)論是剖析純還是優(yōu)級(jí)純，含氮量均達(dá)不到規(guī)范HJ636一 2012的要求，為使過(guò)硫酸鉀滿意實(shí)驗(yàn)要求，經(jīng)多方查閱資料和實(shí)驗(yàn)，對(duì)過(guò)硫酸鉀進(jìn)行了重結(jié)晶，具體辦法為：在1L 的燒杯中，參加約 800ml超純水，于 50 ℃的水浴鍋中加熱，然后逐漸參加過(guò)硫酸鉀，邊加邊拌和，直至過(guò)硫酸鉀不再溶解，再用潔凈的玻砂漏斗過(guò)濾掉雜質(zhì)，濾液置于廣

口瓶中冷卻至室溫后，放入4℃的冰箱重結(jié)晶，應(yīng)留意廣口瓶應(yīng)加蓋防止雜質(zhì)進(jìn)入，在重結(jié)晶的一起，在冰箱中冰一瓶超純水。重結(jié)晶一夜后，過(guò)硫酸鉀會(huì)在廣口瓶底構(gòu)成一定量疏松晶體，此時(shí)倒掉上清液，將晶體用玻棒弄散，再用事前冰好的超純水清洗 3次，清洗后倒掉上層液，然后將晶體放人50 ℃的烘箱洪干即可。為保證結(jié)晶作用，最好重結(jié)晶兩次。咱們按上述辦法對(duì)不同廠家的剖析純各分兩批次進(jìn)行重結(jié)晶后，依照規(guī)范 HJ636— 2012附錄 A 進(jìn)行含氮量測(cè)定。

一般的剖析純過(guò)硫酸鉀只需進(jìn)行重結(jié)晶后，含氮量均滿意總氮剖析要求，此辦法雖然較為繁瑣，但經(jīng)濟(jì)適用。

6.3.2過(guò)硫酸鉀的制造要求

利用堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定總氮時(shí)，消解只需參加堿性過(guò)硫酸鉀，根據(jù)辦法的原理可知，在60℃以上的水溶液中，過(guò)硫酸鉀可分化產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，假如制造過(guò)硫酸鉀溶液時(shí)水溫過(guò)高，則或許導(dǎo)致過(guò)硫酸鉀分化失效。因而制造此試劑時(shí)，因?yàn)闅溲趸c溶解時(shí)要大量放熱，所以需將氫氧化鈉單獨(dú)制造，待溫度降至室溫后再與過(guò)硫酸鉀溶液混合定容，在制造過(guò)硫酸鉀溶液時(shí)，因?yàn)檫^(guò)硫酸鉀難溶于水，因而需水浴加熱，但有必要嚴(yán)格操控溫度不大于 60℃，一般操控在50 ℃。

7作用查驗(yàn)

經(jīng)過(guò)對(duì)HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》的剖析各環(huán)節(jié)的探討，對(duì)總氮剖析中構(gòu)成差錯(cuò)的各要素均找到了操控措施，為驗(yàn)證措施的有用性，咱們用規(guī)范溶液進(jìn)行了驗(yàn)證。

經(jīng)過(guò)對(duì)總氮剖析進(jìn)程各關(guān)鍵要素的嚴(yán)格管控，標(biāo)液實(shí)驗(yàn)空白值均小于0.030，曲線相關(guān)系數(shù) r值均大于0.999 ，滿意 HJ636— 2012 《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》質(zhì)量操控和質(zhì)量保證。

為保證總氮剖析辦法在實(shí)踐工作中的有用性，對(duì)不同批次的外排廢水進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，。

外排廢水樣水樣加標(biāo)回收率均在90%~110%之間，滿意 HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》關(guān)于加標(biāo)回收率的要求。

相關(guān)產(chǎn)品

總氮監(jiān)測(cè)儀   總磷監(jiān)測(cè)儀